脂肪族醇类化合物普遍存在于林源天然产物、松节油衍生品、农药和生物质降解精细化学品中。传统对于脂肪醇的利用,往往通过Appel反应将醇转化成卤代烃,再通过制备格氏试剂,应用于一系列双电子过程的亲核加成反应。但是这类策略存在诸多缺点:格氏试剂制备的危险性、不稳定性以及反应的位阻效应,严重阻碍其在化学合成中的应用。如何高效利用羟基官能团,通过断键/成键策略实现分子结构的多样性是非常具有吸引力和挑战性的。另外基于富含羟基的林源大宗化学品,对传统林业资源进行结构改造,丰富林源活性化合物的官能度,增强其生物活性,用于农林业病虫害防治,也是一项非常具有战略意义的任务。本文围绕如何高效利用羟基官能团和对大宗林源化学品进行结构改造的问题,主要开展以醇类化合物为前体高效构建各种复杂、稀有的化学骨架,实现分子的结构多样性,并对蒎烯和樟脑进行去复杂化改造后的衍生物进行了抗真菌活性研究。发展了一种基于氧自由基的策略对脂肪醇进行了结构改造,将脂Rapamycin半抑制浓度肪醇制备为稳定的醇衍生物,N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺,在可见光照射下与甘氨酸衍生物通www.selleck.cn/products/dibutyryl-camp-bucladesine过自由基偶联过程形成新的C–C键,得到了多种非天然氨基酸(UAA)和肽类衍生物。经过条件筛选发现反应以2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈(4Cz IPN)为光敏剂,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂在蓝光下加热到60 ~oC反应5小时能以92%的产率获得相应的产物;经过底物拓展以及官能团兼容性检测实验发现该策略有着广泛的底物范围,并与一些生物分子有良好的兼容性;反应机理研究证明了反应经历自由基–自由基偶联过程,并提出了可能的反应机理。研究了对β-蒎烯和樟脑结构改造后的衍生物抗真菌的生物活性,采用生长速率法对六种病原真菌进行体外抗真菌测试发现,(–)-β-蒎烯衍生化合物28和(+)-樟脑衍生化合物29分别表现出较强的抗真菌活性。化合物29对番茄灰霉病菌、油菜菌核病菌、水稻纹枯病菌和黄瓜炭疽病菌均表现出较强的抑菌活性,其中,化合物29对于油菜菌核病菌的抑菌率高达75%。改造后的衍生物28、29相比其母体化合物(β-蒎烯和樟脑)对番茄灰霉病菌的抑制都实现了从零Virus de la hepatitis C到有的突破,为后期结构优化提供了理论依据与实验支撑。